「すみません」が正しい形である理由は、その成り立ちを知ることで明快に理解できます。「すみません」を漢字で書き表すと「済みません」となります。これは動詞「済む(すむ)」の未然形に、打ち消しの助動詞「ぬ(ず)」の丁寧語「ます」を組み合わせた「済む+ませ+ぬ」が変化した言葉です。
「済む」という言葉には、「物事が完結する」「濁りが消えて澄み切る」「気が晴れて心が落ち着く」といった意味合いが含まれています。つまり「済みません」とは、「このままでは私の気持ちが収まりません」「心が晴れません」という自身の心境を吐露する表現なのです。
謝罪の場では「あなたに迷惑をかけてしまい、お詫びをしなければ私の気が済みません」という意味になり、感謝の場では「ここまで良くしていただき、ただお礼を言うだけでは私の心が落ち着きません」という恐縮の意を表します。語源が動詞「すむ(済む)」である以上、母音や子音の構造から見ても「すい」に変化する文法的な根拠はなく、「すみません」が唯一の正統な形であることが分かります。