結論から申し上げますと、ログイン時に使用するSteamアカウント名変更は一切できません。これは単なるUI上の制限ではなく、Steamのデータベースおよびセキュリティ根幹に関わる仕様です。
Valve公式サポート回答においても、「Steamアカウント名およびSteam IDは変更できません。Steamサポートのスタッフであっても変更することは不可能です」と明記されています。個別の問い合わせや有償での変更依頼を行っても例外規定は存在しません。
Steamアカウント名変更できない理由の背景には、強固な不正対策と購入履歴の保全が存在します。Steamでは1990年代後半から続く認証基盤をベースにしており、購入ライセンス、インベントリアイテム、VAC(Valve Anti-Cheat)の処罰記録、フレンド関係のすべてが初期登録時のアカウント名を起点とした固有IDに紐付いています。安易なSteamログインID変更を許容すると、不正アクセスによる乗っ取り時のロールバックが困難になるほか、チート行為を行ったユーザーの追跡に重大な支障をきたすためです。