複数成分が混ざり合った混合溶液の挙動を捉える際、基準となるのが「ラウールの法則」です。理想溶液において、溶液中のある成分 $i$ が示す分圧 $P_i$ は、純成分の飽和蒸気圧 $P_i^$ と液相中のモル分率 $x_i$ の積に等しくなります。
$$P_i = x_i \cdot P_i^$$
全圧 $P$ はドルトンの分圧の法則より各成分の分圧の総和となるため、二成分系(成分A・B)であれば $P = x_A P_A^* + (1 - x_A) P_B^$ という直線的な関係式で表されます。ここで純成分の飽和蒸気圧を精緻に推算するために重宝されるのが、経験的関係式である「アントン式蒸気圧計算」です。
$$\log_{10} P^ = A - \frac{B}{T + C}$$
温度 $T$ と成分固有の定数 $A, B, C$ を用いることで、広範な温度域での飽和蒸気圧を高い精度で算出可能です。しかし、実務においてラウールの法則をそのまま当てはめると、深刻な設計ミスを引き起こす場面が多々あります。そこで整理しておくべき論点が、希薄溶液で適用される「ヘンリーの法則との違い」です。
ラウールの法則は「溶媒(多量成分)」が示す挙動、すなわち周囲を同種分子に囲まれた状態を近似するのに対し、ヘンリーの法則($P_i = H_i \cdot x_i$)は「溶質(微量成分)」が異種分子に完全に取り囲まれた無限希釈状態を近似します。水中への酸素や二酸化炭素の溶解といったガス吸収プロセスではヘンリーの法則が主役となりますが、有機溶剤同士の濃縮・精製のような広範な濃度域を扱うプロセスでは、両者の適用境界を見誤ってはなりません。