夏川結衣のプライベートにおいて、最も多くの関心を集めるのが「結婚」と「歴代の熱愛関係」です。端正な顔立ちと大人の包容力を持ち合わせる彼女ですが、これまでに婚姻歴はなく、現在も独身を通しています。
過去に最も世間を賑わせたのが、お笑いコンビ・チュートリアルの徳井義実との熱愛報道でした。ふたりは2008年放送のドラマ『無理な恋愛』での共演をきっかけに急接近し、翌2009年に週刊誌で自宅マンションを行き来する真剣交際がスクープされました。
当時、夏川結衣が7歳年上という姉さん女房的なカップルとして大きな話題を呼び、一時は「結婚秒読み」とまで報じられました。しかし、互いの多忙による生活のすれ違いや価値観の差異などが重なり、交際開始から約2年後の2011年前後には破局を迎えたとされています。
徳井義実との破局以降、決定的な熱愛スクープは報じられていません。夏川結衣自身、私生活を過度に語らないスタンスを貫いており、ひとりの時間を大切にしながら仕事とプライベートのバランスを確立していることが、独身生活を謳歌する最大の理由と見られています。