酢乙女あいは、東京都世田谷区の高級住宅街・成城から、庶民の暮らしを学ぶという名目で埼玉県春日部市のアクション幼稚園(ふたば幼稚園)ひまわり組へと転入してきた超セレブ令嬢です。アニメにおける初登場回は1999年11月12日放送の第339話「嵐を呼ぶ園児・酢乙女あい登場だゾ」(原作漫画では単行本第25巻)でした。
彼女の実家である酢乙女財閥は、国内外に無数のグループ企業や広大な私有地を所有するメガコングロマリットです。幼稚園への登下校には防弾仕様の超高級リムジンや自家用ヘリコプターを使用し、幼稚園のグラウンドにレッドカーペットを敷き詰めさせるなど、園児のスケールを遥かに超越した資産力を誇示しています。公式エピソードや劇中描写から推測される資産規模は少なくとも数千億円から兆単位に達するとみられ、春日部の一角を買い取ることすら容易な財力を備えています。
そんな彼女に息を吹き込んだのは、名声優の川澄綾子さんです。気品に満ちた優雅なお嬢様ボイスでありながら、しんのすけの前で見せる甘えた「しんさま〜♡」のトーン、そしてライバルを冷徹にあしらうドスの利いた低音までを見事に演じ分け、キャラクターの多面的な魅力を決定づけました。