藤原紀香の結婚を語る上で欠かせないのが、2007年2月に行われた元夫・陣内智則との結婚です。神戸の生田神社で執り行われた神前挙式には約1,000人ものファンが詰めかけ、テレビ中継された豪華披露宴は関東で31.7%、関西で41.7%という驚異的な視聴率を記録しました。
しかし、幸せな結婚生活は長くは続きませんでした。わずか2年後の2009年3月に電撃離婚が成立。世間に大きな衝撃を与えた離婚の決定打となったのは、陣内側の女性問題でした。陣内自身も後に会見を開き、自身の不貞行為が破局の直接的な原因であったことを認めています。
その背景には、全国区のトップスターであった紀香と、関西を拠点に東京進出を果たしたばかりだった陣内との間に生じた「格差婚」という過剰なメディアプレッシャーがありました。多忙による生活リズムのすれ違いや、世間からの容赦ない比較が二人の心の距離を急速に広げてしまったことは紛れもない事実です。現在では陣内も再婚して家庭を持ち、バラエティ番組等で過去の失敗をネタとして昇華させるなど、双方が前を向いた結末を迎えています。