2021年6月6日、大安吉日に婚姻届を提出した加藤綾子。翌日に直筆コメントを通じて「一般男性と結婚いたしました」と報告したものの、週刊誌各社の取材によって、そのお相手が株式会社ロピア（現・OICグループ）の代表取締役社長である高木勇輔氏であることが明らかになりました。
高木氏は加藤綾子より4歳年上。慶應義塾大学を卒業後、食品メーカーでの修業期間を経て家業であるロピアに入社し、わずか30代前半で社長へと就任した筋金入りの実業家です。取材陣の間でも「若くして卓越した商才を持つ切れ者」として知られており、メディアへの露出は経営戦略上控えめながら、業界内ではカリスマ的存在として名を轟かせています。
ネット上を中心に旦那の顔写真への関心も高く、取材報道などでは「がっしりとした体格の爽やかなスポーツマンタイプ」と評されています。学生時代からゴルフやテニスに親しんできたアクティブな一面を持ち、テレビカメラの前で見せる加藤綾子の洗練された佇まいとも見事に調和するパートナーといえます。
