ももかっぱちゃんを語る上で絶対に外せないキーパーソンが、実兄である「ももかっぱちゃんのお兄ちゃん」です。本名が明かされず、作中でも一貫して「お兄ちゃん」と呼ばれる彼は、村に定住せず世界中を放浪するさすらいの旅人です。
頭に咲く花は気品あるバラ(薔薇)。どこからともなくギターを携えて現れ、風にバラの花びらを散らせながらキザなポエムを朗読するその姿は、泥臭いドタバタ劇が繰り広げられるやまびこ村において完全に浮いた異次元の存在感を誇ります。声優を務めるのは実力派のKENNさん。甘く洗練された美声が、キャラクターのナルシシズムとロマンティシズムを完璧に引き立てています。
このお兄ちゃんの存在が、作品に奇妙で魅力的な恋愛スクランブルを生み出しています。敵組織の幹部であるアゲルちゃんが、やまびこ村への襲撃中にお兄ちゃんに一目惚れしてしまったのです。普段はクールに悪巧みを遂行するアゲルちゃんが、お兄ちゃんの前では顔を真っ赤にして乙女モード全開になり、任務を完全に放棄してしまう展開はお約束のキラーコンテンツとなっています。
妹であるももかっぱちゃんは、そんな兄のキザな振る舞いを「また始まった……」と冷めた目で見守りつつも、家族としての絆は保っています。奔放な兄を持つがゆえに、ももかっぱちゃん自身が現実的でしっかりしたリアリスト気質を身につけたとも分析できるでしょう。