『暗殺教室』の凄みは、椚ヶ丘中学校の本校舎組や、世界中から差し向けられる暗殺者たちのキャスティングにも一切の妥協がない点にあります。「この役をこの人が演じるのか」とファンを唸らせた豪華な顔ぶれが揃っています。
本校舎・理事長サイド
学校を支配する絶対的カリスマ・浅野學峯理事長を演じたのは速水奨さん。その息子で学年トップの秀才・浅野学秀役には宮野真守さんが起用されました。親子役として繰り広げられた重厚かつ知的な演技の応酬は、本校舎編の白眉です。
殺し屋・刺客たち
・死神：島﨑信長（世界最強の殺し屋として登場し、冷酷な美声で圧倒）
・シロ / 柳沢誇太郎：竹内良太（真野拓実）
・鷹岡明：三宅健太（狂気的な暴力性を帯びた元自衛官）
・ガストレ：小野大輔（ガンアクションに長けた殺し屋）
・スナイパー・レッドアイ：楠大典
・ロヴロ・ブロフスキ：松山鷹志
ゲスト的に登場する暗殺者やライバル校のキャラクターに至るまで、主役級のベテラン声優が惜しみなく投入されており、作品全体のクオリティを極限まで引き上げています。
