小田井涼平さんを語る上で欠かせないのが、映画コメンテーターでタレントのLiLiCo（リリコ）さんとの夫婦関係です。2人は2017年に婚姻届を提出し、2018年4月に出演番組内で結婚を電撃発表しました。
2人の馴れ初めは、情報番組『ノンストップ！』（フジテレビ系）での共演がきっかけでした。番組内の歌謡特集VTRで純烈を見たLiLiCoさんが小田井さんに一目惚れし、スタジオ生出演時に猛アプローチを仕掛けたことから交際へ発展。情熱的なLiLiCoさんと、穏やかで包容力のある小田井さんの相性は抜群で、交際スタートからほどなくしてゴールインとなりました。
結婚から時間が経過した現在も、芸能界きってのおしどり夫婦として知られています。SNSやテレビ番組で明かされる日常では、お互いの仕事を尊重し合い、手料理を囲んで語り合う仲睦まじい姿が度々話題になります。小田井さんが純烈卒業という大きな決断を下した際も、LiLiCoさんは「あなたの選んだ道を全力で応援する」と背中を押し続けたといいます。
