『薬屋のひとりごと』のアニメーションにおいて特筆すべきは、主要キャラクターのみならず、脇を固める宮廷関係者や花街の面々に至るまで、主役級の演技力を誇るベテラン・実力派が揃っている点です。物語の根底にある複雑な愛憎劇や宮廷内の政治的駆け引きが、声優陣の確かな表現力によって立体的に描き出されています。
まずは物語の主軸となる主要キャラクターと担当声優を一覧で確認しておきましょう。
【主要キャラクター・声優一覧】
・猫猫（マオマオ）：悠木碧
・壬氏（ジンシ）：大塚剛央
・高順（ガオシュン）：小西克幸
・玉葉妃（ギョクヨウヒ）：種﨑敦美
・梨花妃（リファヒ）：石川由依
・里樹妃（リーシュヒ）：木野日菜
・阿多妃（アードゥオヒ）：甲斐田裕子
・風明（フォンミン）：日高のり子
・小蘭（シャオラン）：久野美咲
・やぶ医者（虞淵）：かぬか光明
・水蓮（スイレン）：土井美加
・羅門（ルォメン）：家中宏
・羅漢（ラカン）：桐本拓哉
・やり手婆：斉藤貴美子
・梅梅（メイメイ）：潘めぐみ
・白鈴（パイリン）：小清水亜美
・女華（ジョカ）：七海ひろき
アニメのキャスト相関図を読み解く上で中心となるのは、花街育ちの薬師・猫猫と、翡翠宮を取り仕切る美貌の宦官・壬氏の奇妙な主従関係です。壬氏の忠実な補佐役である高順が二人の間を取り持ち、後宮の頂点に君臨する四夫人（玉葉妃、梨花妃、里樹妃、阿多妃）が各々の思惑を抱えて存在しています。さらに、宮廷の軍師であり猫猫に異様な執着を見せる羅漢の存在が、物語にスリリングな緊張感を与えています。
